1. deneysel bölüm
1.1 hammadde
amonyak esteri modifiyeli sıvılaştırılmış mdi (u-mdi), nco% =% 28.4, işlevsellik 2, etilen oksit sonlandırılmış polipropilen oksit polieter (ppo), zs-2185, mn = 2000, [k +] 5 ppm, primer hidroksil içeriği> 70 detda içindeki% 2,4-izomer / 2,6-izomer = 80/20. mda ve katalizör dibutiltin dilaurat, kimyasal reaktiflerdir, katalizör dozajı: 2.0 x 10-1 g kat./g ppo.
1.2 numune hazırlama
Hammadde 40 ℃ tutulur. ppo, diamin zincir genişletici ve katalizör (bileşen a) ve u-mdi (bileşen b), 50ml plastik bir beher içinde 200 g karıştırılır ve bir karıştırıcı (1600r / dak) içeren bir kalıba dökülür, malzemeler kalıbın içinde hızla reaksiyona girer. ve kalıplanır, numuneler 1-2 dakika sonra alınır, sertleşme sonrası koşullar 120 ℃ / 30 dakikadır ve daha sonra 7 gün boyunca 60 ° C'de tutulur.
1.3 dsc testi
du pont 1090 termal analiz cihazı ve eşleştirmesi termal analiz potaları -120 ~ 250 at'de ısıtıldı ve sıcaklık, n2 atmosferinde 20 ℃ / dak'da yükseldi ve numune, ~ 10 mg idi.
2. sonuçlar ve tartışma
2.1 kinetiği ve polimerizasyonun termal analizi
incir. 1, bir hammaddenin dsc spektrumudur. ppo eğrisinde -62.3 ℃ 'lık ana geçiş miktarı hücrenin t2'sidir [- (ch3) ch-ch2-o-].
Şekil 2 Jel süresi ve jant poliüretan üre (puu) sert segment konsantrasyonunun ilişkisi
Şek. Şekil 2, rtm puu polimerizasyonunun son derece hızlı olduğunu göstermektedir.
Olarak Şekil l'de görülebilir. 3, mda / ppo ve tga, detda / ppo'dan anlamlı derecede yüksektir.
iki sert segment yapısı arasındaki fark, farklı zincir genişletici yapılarında yatmaktadır (şek.4).
fig.4 mda veya detda ile reaksiyona giren mdi tarafından oluşturulan sert segment yapıları
0 ℃ altında 2.2 termal analiz
Tablo 1'de Δcps, tgs'de birim ağırlıklı saf yumuşak bölümün ısı kapasitesi değişikliğidir ve Δcp, tgs'de birim ağırlıklı jant puu'nun ısı kapasitesi değişikliğidir; sr = Δcp / ws / Δcps, ki burada ws kopolimer içindeki yumuşak parçanın ağırlık kesridir.
masa1 kimyasal bileşimi ve jant poliüretanürelerindeki mikro faz ayırma özellikleri
örnek no. |
ppo : e Xtender : U-MDI ( mol oranı ) |
w h b ( % ) |
Ac p Mw /-g -1 |
sr bir ( % ) |
t'1 / ℃ |
t g bir / ℃ |
t 1 d / ℃ |
D-27 |
1.0: 0.54: 1.54 |
27.1 |
0,118 |
96.9 |
-48,0 |
42.2 |
-36,1 |
D-35 |
1.0: 1.21: 1.21 |
35.4 |
9.49 x 10 -2 |
87,5 |
-51,9 |
48,3 |
-41,6 |
D-44 |
1.0: 2.08: 3.08 |
43.6 |
6.89 x 10 -2 |
73.7 |
-47,8 |
42.6 |
-37,9 |
D-52 |
1.0: 3.23: 4.23 |
51.8 |
5.29 x 10 -2 |
66.0 |
-53,3 |
48.2 |
-41,6 |
D-60 |
1.0: 4.85: 5.85 |
59.9 |
4.23 x 10 -2 |
63.4 |
-50,1 |
40.8 |
-29,1 |
m-28 |
1.0: 0.42: 1.42 |
27.6 |
0.109 |
90,7 |
-45,0 |
45.0 |
39.3 |
m-35 |
1.0: 0.95: 1.95 |
35.4 |
9.43 x 10 -2 |
86,4 |
-60,9 |
57.2 |
-48,6 |
m-44 |
1.0: 1.63: 2.63 |
43.6 |
5.54 x 10 -2 |
59,3 |
-50,4 |
45,4 |
-39,6 |
m-52 |
1.0: 2.54: 3.54 |
51.8 |
3.54 x 10 -2 |
44.2 |
-49,3 |
41,2 |
-19,5 |
m-60 |
1.0: 3.81: 3.81 |
59.9 |
- |
- |
- |
- |
- |
a. d-: detda puu.m-: mda puu; b. wh: sert bölüm konisi; c.t1: ta başlangıç noktasındaki sıcaklık; d. t: ta'nın bitiş noktasındaki sıcaklık.
2.3 above üzeri termal analiz
mda ve de tda zincir genişletilmiş jant puu'nun dsc spektrumundan (şek. 5), oda sıcaklığının yaklaşık 100 ° üzerinde bir endotermik işlem olduğu ve mda serisinin endotermik genişliğinin daha geniş olduğu görülmektedir. detda serisinden daha.
Şekil 5 ve Şekil 6'dan görülebildiği gibi, m / t zincirinin uzamasıyla puu sekonder sıcaklık tdis, sekonder başlangıç sıcaklığı tcdis ve sekonder entalpi dekarasyonu, mda zincir uzaması ile sadece biraz yükselir.